【求助】土壤有机质测定中硫酸亚铁滴定的问题 溶液一直是绿色，不能出现滴定终点...

wangdong

【求大神好人相助】用0.4mol/L(1/6 K2Cr2O7)的基准溶液 标定 FeSO4溶液的 准确浓度时，溶液一直是绿色，不能出现滴定终点的砖红色，求大大们解疑，万分感谢！！！希望是分析化学老师及相关老师或做过此类试验的老师们指导，急，感谢。

一、说明：

我在用 重铬酸钾容量法——稀释热法 测定土壤有机质（方法来源：《土壤农化分析》第三版鲍士旦 主编 中国农业出版社，第34-35页）

我所问的问题，在测有机质、COD、测铁等方面时，都会用到，请有经验的老师们不吝赐教。

二、试剂与具体操作

1） 0.4mol/L(1/6 K2Cr2O7)的基准溶液。准确称取K2Cr2O7（分析纯，130℃烘干3h）19.6132g于250ml烧杯中，用少量水溶解，将全部洗入1000ml容量瓶中，加入浓H2SO4约70ml，冷却后用水定容至刻度，充分摇匀备用。

2）（约）0.5mol/LFeSO4溶液。称取FeSO4·7H2O 140g溶于水中，加入浓硫酸15mL，冷却稀释至1L。

3）此溶液的准确浓度以0.4mol/L(1/6 K2Cr2O7)的基准溶液标定之。即准确分别吸取3份0.4mol/L(1/6 K2Cr2O7)的基准溶液各25ml于150ml  三角瓶中，加入邻菲啰啉指示剂2-3滴，然后用0.5mol/LFeSO4溶液滴定至终点，并计算出基准FeSO4的浓度。

4）邻菲啰啉指示剂（亚铁灵）：称取1.485g邻菲啰啉与FeSO4·7H2O0.695g溶于100mL水中。贮于棕色滴瓶中(此指示剂以临用时配制为好/此指标剂易变质，应密闭保存于棕色瓶中。)

三、现象描述及具体问题

（一）现象描述

1. 0.4mol/L(1/6 K2Cr2O7)的基准溶液，颜色为桔红色（这个没有问题）

2. FeSO4溶液，颜色为浅绿色（这个也应没有问题）

3. 邻菲啰啉指示剂（亚铁灵），颜色为红色（深红或砖红色）（这个也应没有问题）

（二）具体问题

1.我的操作：当FeSO4溶液滴定K2Cr2O7基准溶液时，溶液的颜色由K2Cr2O7基准溶液的桔红色，逐渐变绿……

2.但按照所参照的方法描述，正确的变色应是：绿—》暗绿—》砖红（滴定终点）

3问题1：为什么，我在试验中，随着不断地滴定，颜色没有出现砖红色，三角瓶中液体的颜色一直是绿色呢？

4问题1：按照方法的描述，滴定终点时溶液颜色为砖红色，我想知道Cr3+的绿色去哪里了呢？

求大神解答 ，谢谢！！

vivi123

变色过程应该很明显，滴定的过程出现绿色时间比较长，你说的不会出现滴定重点，你看看是不是指示剂有问题。或者环境pH偏高。

小小

亚铬离子是蓝色，三价铬绿色，六价铬红色。

苍穹

滴定重点的时候，肯定硫酸亚铁过量一点点咯。过量的硫酸亚铁和亚铁灵反应生成砖红色化合物。

goodzxm

消化后的样品要调pH的！pH在 4-5之间时！！！
滴定终点时，亚铁离子过量，过量的亚铁离子与邻菲啰啉反应成砖红色！

三价铬离子按道理说应该是绿色的。但是和溶液浓度的大小颜色深浅也是不一样的。可能是被滴定终点亚铁离子与邻菲啰啉反应成砖红色掩盖了吧

wangdong

vivi123 发表于 2014-12-20 17:38
变色过程应该很明显，滴定的过程出现绿色时间比较长，你说的不会出现滴定重点，你看看是不是指示剂有问题。 ...

谢谢。
一、指示剂，应该没问题。因为配邻菲罗啉指示剂时，是 邻菲啰啉指示剂（亚铁灵），颜色为红色（深红或砖红色）（这个应没有问题）
二、环境ph偏高是什么意思呢？配硫酸亚铁和0.4的重铬酸钾时都加浓硫酸了，而且我也用PH试纸测过，PH在1以下。
能帮我再看看吗？

wangdong

小小 发表于 2014-12-20 17:44
亚铬离子是蓝色，三价铬绿色，六价铬红色。

谢谢
能再帮我深入分析一下吗

wangdong

苍穹 发表于 2014-12-20 18:04
滴定重点的时候，肯定硫酸亚铁过量一点点咯。过量的硫酸亚铁和亚铁灵反应生成砖红色化合物。

对，原理上是这样。
未什么，我滴了好多好多，理论上滴20ml左右硫酸亚铁就够了，我加到500ml，都一直是绿色
就是没出现砖红色
有人说，是因为ph值问题，使邻菲罗啉不能显色
能帮我分析一下吗，我出错在哪里了

wangdong

goodzxm 发表于 2014-12-20 18:19
消化后的样品要调pH的！pH在 4-5之间时！！！
滴定终点时，亚铁离子过量，过量的亚铁离子与邻菲啰啉反应成 ...

谢谢，
怎么调PH值呢？
特别是我在标定硫酸亚铁准确浓度时，就不能出现滴定终点
而且我用的是稀释热法，没有用外加热法